廣(guang)州市(shi)遷碩(shuo)化工(gong)有限(xian)公司(si)
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目(mu)前,我(wo)國納(na)米二(er)氧化(hua)钛(TiO2)的(de)制備(bei)技術(shu)己相(xiang)當成(cheng)熟🔅。二(er)氧化(hua)钛制(zhi)備方(fang)法有(you)很多(duo),主要(yao)有硫(liu)酸法(fa)、氯化(hua)法、四(si)氯化(hua)钛液(ye)相水(shui)解法(fa)、四氯(lü)化钛(tai)氫氧(yang)焰法(fa)(火焰(yan)氣相(xiang)沉積(ji)♊法)和(he)钛醇(chun)鹽水(shui)解法(fa)等。其(qi)中工(gong)業上(shang)常用(yong)的是(shi)硫酸(suan)法和(he)氯化(hua)法。
對(dui)二氧(yang)化钛(tai)的研(yan)究大(da)多都(dou)停留(liu)在耐(nai)候性(xing)、光催(cui)化性(xing)能、複(fu)合材(cai)料等(deng)的研(yan)究上(shang),對納(na)米TiO2在(zai)特種(zhong)紙上(shang)的研(yan)究🏃♀️較(jiao)匮乏(fa)。另外(wai),納👄米(mi)TiO2不易(yi)在非(fei)極性(xing)介質(zhi)中分(fen)散,在(zai)極性(xing)介質(zhi)中易(yi)凝聚(ju)直接(jie)影響(xiang)到了(le)納米(mi)二氧(yang)化钛(tai)自身(shen)優☂️異(yi)性能(neng)的發(fa)揮。因(yin)此💘亟(ji)需解(jie)決納(na)米二(er)氧🐅化(hua)钛分(fen)散性(xing)問題(ti)。
1納米(mi)TiO2的特(te)性
納(na)米級(ji)二氧(yang)化钛(tai)具有(you)高光(guang)活性(xing),運用(yong)到了(le)強光(guang)殺菌(jun)👌技術(shu)[1-3]。實驗(yan)證明(ming),以0.1mg/cm3濃(nong)度的(de)銳钛(tai)型納(na)米TiO2可(ke)徹底(di)地殺(sha)死惡(e)性海(hai)拉細(xi)胞,而(er)且随(sui)着超(chao)氧化(hua)物歧(qi)化酶(mei)(SOD)添加(jia)量的(de)增多(duo),TiO2光🤟催(cui)化殺(sha)死癌(ai)細胞(bao)的效(xiao)率也(ye)提高(gao)[4]。對枯(ku)草杆(gan)菌黑(hei)色變(bian)種芽(ya)孢、綠(lü)膿杆(gan)菌、大(da)腸杆(gan)菌、沙(sha)門氏(shi)菌、牙(ya)枝菌(jun)和曲(qu)黴的(de)殺💰滅(mie)率均(jun)達到(dao)🏃98%以上(shang)。
1.2防紫(zi)外線(xian)功能(neng)
納米(mi)TiO2既能(neng)吸收(shou)紫外(wai)線,又(you)能反(fan)射、散(san)射紫(zi)外線(xian),還能(neng)透過(guo)可見(jian)光,是(shi)性能(neng)優越(yue)、極有(you)發展(zhan)前途(tu)的物(wu)理屏(ping)🌈蔽型(xing)的紫(zi)外線(xian)㊙️防護(hu)劑。納(na)米二(er)氧化(hua)钛由(you)于粒(li)徑小(xiao)😍,活性(xing)大,既(ji)能反(fan)射、散(san)射紫(zi)外線(xian),又能(neng)吸收(shou)紫外(wai)線,從(cong)而對(dui)紫外(wai)線有(you)更強(qiang)的阻(zu)隔能(neng)力。與(yu)同樣(yang)劑量(liang)的一(yi)些有(you)機紫(zi)外線(xian)防護(hu)劑相(xiang)比,納(na)米二(er)氧化(hua)钛在(zai)紫外(wai)👈區的(de)吸收(shou)峰更(geng)高,不(bu)像有(you)機紫(zi)外線(xian)防護(hu)劑那(na)樣隻(zhi)單一(yi)對UVA或(huo)UVB有吸(xi)收,更(geng)重要(yao)的是(shi)它還(hai)是廣(guang)譜屏(ping)蔽劑(ji)[5]。二氧(yang)化钛(tai)可以(yi)吸收(shou)😄能量(liang)高于(yu)420nm的紫(zi)外而(er)以激(ji)發二(er)氧化(hua)钛晶(jing)體結(jie)構中(zhong)内層(ceng)電子(zi)的躍(yue)遷。利(li)用納(na)米TiO2的(de)透明(ming)性和(he)紫外(wai)線👈吸(xi)收能(neng)✨力還(hai)可用(yong)作食(shi)品包(bao)裝膜(mo)、油墨(mo)、塗料(liao)、紡織(zhi)制品(pin)和塑(su)料填(tian)充劑(ji),可以(yi)替代(dai)有機(ji)紫外(wai)線吸(xi)收劑(ji),用于(yu)塗料(liao)中可(ke)提高(gao)塗料(liao)耐老(lao)化能(neng)力。
1.3自(zi)清潔(jie)功能(neng)
納米(mi)TiO2具有(you)很強(qiang)的"超(chao)親水(shui)性",在(zai)它的(de)表面(mian)不易(yi)形成(cheng)🌈水珠(zhu),而且(qie)納米(mi)TiO2在可(ke)見光(guang)照射(she)下可(ke)以對(dui)碳氫(qing)化合(he)物作(zuo)🔴用。利(li)用這(zhe)樣一(yi)個效(xiao)應可(ke)以在(zai)玻璃(li)、陶瓷(ci)和瓷(ci)磚的(de)表面(mian)塗上(shang)一層(ceng)納米(mi)TiO2薄層(ceng),利用(yong)氧化(hua)钛的(de)光催(cui)化反(fan)應就(jiu)可以(yi)把吸(xi)附在(zai)氧化(hua)钛表(biao)面的(de)有機(ji)污染(ran)物分(fen)解爲(wei)CO2和O2,同(tong)剩餘(yu)的無(wu)機物(wu)一起(qi)可被(bei)雨水(shui)沖刷(shua)幹淨(jing),從而(er)實現(xian)㊙️自清(qing)潔功(gong)能。日(ri)本已(yi)有在(zai)實驗(yan)室研(yan)制成(cheng)功自(zi)潔瓷(ci)磚🔅,這(zhe)種新(xin)産品(pin)的表(biao)面上(shang)有一(yi)薄層(ceng)納米(mi)TiO2薄膜(mo),任何(he)粘污(wu)在表(biao)面上(shang)的物(wu)質,包(bao)括油(you)污、細(xi)菌在(zai)光的(de)照射(she)下,由(you)于納(na)米TiO2的(de)催化(hua)作用(yong),可以(yi)使這(zhe)🏃♂️些碳(tan)氫化(hua)合物(wu)進一(yi)步氧(yang)化變(bian)成氣(qi)體或(huo)者很(hen)容易(yi)被擦(ca)掉的(de)物質(zhi)。納米(mi)TiO2光催(cui)化作(zuo)用使(shi)得高(gao)層建(jian)築的(de)玻璃(li)、廚房(fang)易粘(zhan)油污(wu)的瓷(ci)磚、汽(qi)車😍後(hou)視鏡(jing)及前(qian)窗玻(bo)璃的(de)保潔(jie)都可(ke)以輕(qing)松地(di)進行(hang)。
2納米(mi)TiO2的分(fen)散性(xing)能
2.1納(na)米TiO2分(fen)散機(ji)理
2.2pH值對(dui)納米(mi)TiO2分散(san)性的(de)影響(xiang)
二氧(yang)化钛(tai)在水(shui)溶液(ye)中由(you)于pH值(zhi)得不(bu)同,可(ke)以帶(dai)正電(dian)✉️、負電(dian)或是(shi)電中(zhong)性。當(dang)pH值較(jiao)低的(de)時候(hou),納米(mi)TiO2表面(mian)形成(cheng)TiO2- OH2+,導緻(zhi)粒子(zi)表面(mian)帶正(zheng)電荷(he)💋;當pH值(zhi)處于(yu)中間(jian)值時(shi),粒子(zi)表面(mian)形成(cheng)Ti-OH鍵,此(ci)時粒(li)子呈(cheng)電中(zhong)性,納(na)米TiO2的(de)分散(san)性能(neng)最差(cha);當pH值(zhi)較高(gao)的時(shi)候,粒(li)子表(biao)面形(xing)成OH-O-鍵(jian),使粒(li)子表(biao)面帶(dai)負電(dian)荷,此(ci)時pH值(zhi)越大(da),粒子(zi)表面(mian)的負(fu)電荷(he)越多(duo),雙電(dian)層的(de)厚度(du)越厚(hou),粒子(zi)間的(de)🈲斥力(li)位能(neng)越大(da),粒子(zi)分散(san)效果(guo)越好(hao)[7]。郭文(wen)錄等(deng)[8]人認(ren)爲在(zai)納米(mi)二氧(yang)化钛(tai)水🈲分(fen)散體(ti)系穩(wen)定性(xing)✉️的研(yan)究中(zhong)認爲(wei),pH=10時分(fen)散效(xiao)果爲(wei)最佳(jia)狀态(tai)。
2.3電解(jie)質對(dui)納米(mi)TiO2分散(san)性的(de)影響(xiang)
2.4表(biao)面活(huo)性劑(ji)對納(na)米TiO2分(fen)散性(xing)的影(ying)響
高(gao)分子(zi)類表(biao)面活(huo)性劑(ji)可以(yi)通過(guo)氫鍵(jian)、範德(de)華力(li)、靜電(dian)吸引(yin)力❄️可(ke)納米(mi)二氧(yang)化钛(tai)産生(sheng)吸附(fu)。例如(ru)分子(zi)鏈較(jiao)長的(de)(聚丙(bing)烯酰(xian)胺🍉PAM、聚(ju)甲基(ji)丙烯(xi)酸PMAA等(deng))可以(yi)提供(gong)空間(jian)位阻(zu)屏蔽(bi),從而(er)阻礙(ai)納米(mi)二氧(yang)化钛(tai)顆粒(li)的團(tuan)聚。但(dan)是加(jia)入高(gao)分子(zi)表⁉️面(mian)活性(xing)劑🌍的(de)量需(xu)要嚴(yan)格把(ba)控,否(fou)則會(hui)适得(de)其反(fan)。
複配(pei)型表(biao)面活(huo)性劑(ji)對二(er)氧化(hua)钛分(fen)散性(xing)效果(guo)較好(hao)。離子(zi)型表(biao)面活(huo)性劑(ji)和非(fei)離子(zi)型表(biao)面活(huo)性劑(ji)在溶(rong)液中(zhong)混合(he)🏒已形(xing)成膠(jiao)團,非(fei)🏃🏻離子(zi)表面(mian)活性(xing)劑分(fen)子插(cha)入膠(jiao)團後(hou),使得(de)👣原有(you)的離(li)子型(xing)表面(mian)活性(xing)劑的(de)“離子(zi)🐆頭”間(jian)的電(dian)性排(pai)斥力(li)減弱(ruo),使得(de)混合(he)溶液(ye)中的(de)CMC下降(jiang)[10]。
2.5分散(san)設備(bei)對納(na)米TiO2分(fen)散性(xing)的影(ying)響
納(na)米二(er)氧化(hua)钛具(ju)有半(ban)導體(ti)性質(zhi),并且(qie)具有(you)高穩(wen)定👉性(xing)👌、高透(tou)明性(xing)、高活(huo)性等(deng)優異(yi)的特(te)性。在(zai)目前(qian)工業(ye)研究(jiu)應用(yong)中會(hui)大量(liang)使用(yong)到納(na)米二(er)氧化(hua)钛,作(zuo)爲新(xin)興納(na)米材(cai)👣料,提(ti)其分(fen)散性(xing)是非(fei)常有(you)必要(yao)㊙️的。不(bu)同的(de)分散(san)設備(bei),對❤️其(qi)分散(san)也會(hui)呈現(xian)出不(bu)同程(cheng)度📱的(de)效果(guo)。目✍️前(qian),常用(yong)的分(fen)散設(she)備有(you):超聲(sheng)振蕩(dang)分散(san)儀、電(dian)動攪(jiao)拌儀(yi)、直立(li)式攪(jiao)拌磨(mo)[11]。
3納米(mi)TiO2在制(zhi)漿造(zao)紙中(zhong)的應(ying)用
3.1功(gong)能紙(zhi)制備(bei)中的(de)應用(yong)
日本(ben)早前(qian)開發(fa)出一(yi)種添(tian)加納(na)米二(er)氧化(hua)钛的(de)功能(neng)紙,該(gai)産品(pin)具有(you)光催(cui)化功(gong)能,可(ke)用于(yu)包裝(zhuang)用紙(zhi)和室(shi)内裝(zhuang)潢用(yong)🤞壁紙(zhi)💞。該類(lei)🈲功能(neng)紙可(ke)以有(you)效吸(xi)收甲(jia)醛、苯(ben)、氨氣(qi)等有(you)害氣(qi)🔞體。河(he)北麥(mai)森钛(tai)白粉(fen)有限(xian)公司(si)開發(fa)💚了高(gao)耐候(hou)、耐磨(mo)的裝(zhuang)飾原(yuan)紙,對(dui)用于(yu)裝飾(shi)原紙(zhi)的填(tian)料進(jin)行了(le)改進(jin),改進(jin)後的(de)填料(liao)産品(pin)兼具(ju)有機(ji)/無機(ji)✔️三維(wei)互穿(chuan)網絡(luo)結構(gou),既具(ju)有無(wu)機的(de)剛性(xing)很耐(nai)磨性(xing),大幅(fu)度提(ti)高了(le)紙張(zhang)的綜(zong)合性(xing)能。将(jiang)納米(mi)二氧(yang)化钛(tai)❌用在(zai)一般(ban)紙品(pin)上,例(li)❤️如衛(wei)生紙(zhi),食品(pin)包⭐裝(zhuang)紙等(deng)還具(ju)有殺(sha)菌的(de)功效(xiao)[11-27]。
3.2造紙(zhi)濕部(bu)中的(de)應用(yong)
造紙(zhi)濕部(bu)其化(hua)學實(shi)質是(shi)一種(zhong)表面(mian)與膠(jiao)體化(hua)學。造(zao)紙濕(shi)部配(pei)料中(zhong)許多(duo)組份(fen)結構(gou)都非(fei)常小(xiao),因此(ci)引入(ru)🔞特殊(shu)的納(na)🈲米級(ji)組分(fen),可以(yi)在很(hen)大程(cheng)度上(shang)提高(gao)其抄(chao)紙效(xiao)果[14]。
納(na)米二(er)氧化(hua)钛在(zai)造紙(zhi)濕部(bu)中做(zuo)助留(liu)助濾(lü)劑,具(ju)有良(liang)❗好的(de)助留(liu)💚助濾(lü)劑效(xiao)果。其(qi)次,由(you)于其(qi)優異(yi)的性(xing)能,還(hai)可以(yi)高效(xiao)抑制(zhi)DCS有害(hai)物質(zhi)對白(bai)水的(de)污染(ran)破壞(huai)。
3.3廢紙(zhi)脫墨(mo)中的(de)應用(yong)
造紙(zhi)工業(ye)中二(er)次纖(xian)維中(zhong)油墨(mo)粒子(zi)對紙(zhi)的影(ying)響非(fei)常大(da)。脫墨(mo)的方(fang)法有(you)浮選(xuan)和洗(xi)滌兩(liang)種,工(gong)業上(shang)多用(yong)前者(zhe),因爲(wei)其對(dui)大粒(li)子油(you)墨的(de)脫去(qu)更有(you)效。由(you)于納(na)米二(er)氧化(hua)钛具(ju)有正(zheng)電☂️性(xing)和大(da)💛比表(biao)面積(ji),對二(er)次纖(xian)維中(zhong)油墨(mo)粒子(zi)具有(you)高效(xiao)的浮(fu)選作(zuo)用。在(zai)浮選(xuan)過程(cheng)中加(jia)入納(na)米二(er)氧化(hua)钛還(hai)可以(yi)一定(ding)程度(du)去除(chu)廢紙(zhi)漿中(zhong)的膠(jiao)黏☎️物(wu)。
3.4造紙(zhi)廢水(shui)處理(li)中的(de)應用(yong)
制漿(jiang)造紙(zhi)廢水(shui)主要(yao)包括(kuo)蒸煮(zhu)廢液(ye)、洗漿(jiang)廢水(shui)、抄紙(zhi)廢水(shui)等💞。這(zhe)📞些🌏廢(fei)液中(zhong)主要(yao)含大(da)量木(mu)質素(su)以及(ji)各種(zhong)酚類(lei)🏃有機(ji)化合(he)🔱物。而(er)光催(cui)化氧(yang)化可(ke)以處(chu)理造(zao)紙廢(fei)水,還(hai)可以(yi)降解(jie)🐕木素(su)和酚(fen)類物(wu)質,完(wan)全消(xiao)除毒(du)性。同(tong)🐅時對(dui)于造(zao)紙廢(fei)水中(zhong)有毒(du)且難(nan)被生(sheng)物降(jiang)解的(de)有機(ji)物也(ye)有很(hen)好😍的(de)降解(jie)作用(yong)。利用(yong)納米(mi)二氧(yang)化钛(tai)處理(li)造紙(zhi)廢水(shui),可以(yi)使其(qi)達到(dao)标準(zhun)排放(fang)量,極(ji)大程(cheng)度減(jian)少對(dui)環境(jing)的污(wu)染♍。
納(na)米二(er)氧化(hua)钛是(shi)一種(zhong)優異(yi)的無(wu)機精(jing)細化(hua)工材(cai)料🈲。影(ying)響🔴納(na)米✌️二(er)氧化(hua)钛分(fen)散性(xing)的因(yin)素很(hen)多,諸(zhu)如表(biao)面活(huo)性劑(ji)、pH值、電(dian)解🤞質(zhi)等等(deng),需要(yao)我們(men)去做(zuo)進一(yi)步的(de)探索(suo),将納(na)米二(er)氧化(hua)钛的(de)利用(yong)率達(da)到最(zui)♊佳。目(mu)前,我(wo)國大(da)力倡(chang)導綠(lü)色可(ke)持續(xu)發展(zhan),納🏃♂️米(mi)二氧(yang)化钛(tai)以其(qi)殺菌(jun)消毒(du)、高效(xiao)🔴自潔(jie)、光催(cui)化能(neng)、廢水(shui)處理(li)等功(gong)能在(zai)制🛀🏻漿(jiang)造紙(zhi)以及(ji)功能(neng)紙的(de)應用(yong)和發(fa)展中(zhong)具有(you)廣闊(kuo)的前(qian)景。
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